Пример введения ограничений на прием внешней почты для определенных адресов. 
В конкретном примере, пользователь с адресом [email protected] имеет право на
прием и передачу сообщений
только в пределах domain.com. Ни написать на другие адреса, ни принять почту с них он не может. 
Остальные пользователи спокойно пишут куда хотят и получают почту с любых адресов.

/etc/postfix/main.cf:
    smtpd_recipient_restrictions = hash:/etc/postfix/protected_destinations,  
              check_sender_access hash:/etc/postfix/restricted_senders, 
              permit_sasl_authenticated, permit_auth_destination, reject
    smtpd_restriction_classes = local_only, insiders_only
    local_only = check_recipient_access hash:/etc/postfix/local_domains, reject
    insiders_only = check_sender_access hash:/etc/postfix/local_domains, reject

В /etc/postfix/restricted_senders:
    [email protected]           local_only
    [email protected]      local_only

В /etc/postfix/local_domains:
    domain.com     OK
    mail.domain.com  OK

В /etc/postfix/protected_destinations:
    [email protected] insiders_only
    [email protected] insiders_only

И не забыть потом:
    postmap /etc/postfix/restricted_senders
    postmap /etc/postfix/local_domains
    postmap /etc/postfix/protected_destinations
    postfix reload 

См. также http://www.opennet.me/base/net/postfix_per_user_acl.txt.html